درسنامه آموزشی شیمی (3) کلاس دوازدهم رشته ریاضی و تجربی
فصل 4: بطری PET و بازیافت آن
ساخت بطری آب
سالانه شمار بسیار زیادی بطری پلاستیکی برای نگهداری و بستهبندی آب آشامیدنی تولید میشود. بطری آب از پلیمری به نام پلی اتیلن ترفتالات (PET) ساخته میشود. برای ساخت این بطری، نخست پلیمر آن را تهیه میکنند. سپس این پلیمر را به همراه برخی افزودنیها در قالبهای ویژهای میریزند تا به شکل بطری مورد نظر درآید.
خود را بیازمایید (صفحهٔ 116 کتاب درسی)
فرمول ساختاری پلیمر سازنده بطری آب به شکل زیر است. با توجه به آن به پرسشها پاسخ دهید.

آ) این پلیمر از کدام دسته پلیمرهاست؟ چرا؟ پلیاسترها؛ زیرا دارای گروه عاملی استری است.
ب) ساختار مونومرهای سازنده این پلیمر را رسم کنید.

با توجه به آنچه که آموختهاید برای سنتز این پلیمر چه پیشنهادی دارید؟ پاسخ شما درست است، از واکنش مونومرهای سازنده این پلیمر یعنی اتیلن گلیکول (الکل دوعاملی) با ترفتالیک اسید (اسید دوعاملی) در شرایط مناسب میتوان پلی اتیلن ترفتالات را سنتز کرد. شکل 11، الگوی تشکیل این ماده را نشان میدهد.
اما مسئله این است که اتیلن گلیکول و ترفتالیک اسید در نفت خام وجود ندارند. به دیگر سخن، به طور مستقیم نمیتوان آنها را از نفت خام به دست آورد. پس چه باید کرد؟ در اینجا، با بهره گیری از دانش شیمی میتوان این مواد را با استفاده از مواد خام و اولیه که از نفت خام جداسازی میشوند، سنتز کرد.
اکنون باید در نقش یک شیمیدان، مواد اولیه و در دسترس را بررسی و بر اساس آموختههای خود، مواد مناسب برای سنتز ترفتالیک اسید و اتیلن گلیکول را انتخاب کرد. سپس مواد اولیه انتخاب شده را در شرایط مناسب واکنش داده و به ماده مورد نظر تبدیل نمود.
با هم بیندیشیم (صفحهٔ 117 کتاب درسی)
1- بررسیها نشان میدهند که از تقطیر نفت خام میتوان مواد زیر را به دست آورد.

با بررسی فرمولهای ساختاری زیر به پرسشهای داده شده پاسخ دهید.

آ) برای تهیه ترفتالیک اسید از پارازایلن، چه تغییری باید در ساختار پارازایلن ایجاد کرد؟
برای تهیه ترفتالیکاسید از پارازایلن میتوان ابتدا از تقطیر نفت خام پارازایلن را تهیه کرد و سپس پارازایلن را در حضور یک مادهٔ اکسنده مانند پتاسیم پرمنگنات و یا گاز اکسیژن هوا به ترفتالیکاسید تبدیل کرد.

ب) عدد اکسایش اتمهای کربن ستارهدار را در این دو ترکیب تعیین کنید.
در پارازایلن عدد اکسایش کربنها 3- و در ترفتالیکاسید عدد اکسایش کربنها +3 است.

پ) با توجه به آموختههای خود درباره واکنشهای اکسایش - کاهش، برای تبدیل پارازایلن به ترفتالیک اسید کدام دسته از مواد زیر را مناسب میدانید؟ توضیح دهید.
اکسندهها / کاهندهها
مواد اکسنده مناسبتر هستند؛ زیرا در تبدیل پارازایلن به ترفتالیکاسید عدد اکسایش کربن افزایش مییابد.
2- پتاسیم پرمنگنات اکسندهای است که محلول غلیظ آن در شرایط مناسب پارازایلن را با بازده نسبتاً خوب به ترفتالیک اسید تبدیل میکند.

آ) در این واکنش یون پرمنگنات به منگنز (IV) اکسید تبدیل میشود. تغییر عدد اکسایش اتم منگنز در این واکنش چند است؟ (عدد اکسایش اتم منگنز در یون پرمنگنات برابر با 7+ است).

ب) انرژی فعالسازی این واکنش زیاد است یا کم؟ چرا؟
انرژی فعالسازی این واکنش زیاد است؛ زیرا با وجود خاصیت اکسندگی یون پرمنگنات باز هم انجام این واکنش نیازمند دمای بالا و کاتالیزگر است.
پی بردید که یون پرمنگنات گونهای اکسنده است و سبب اکسایش گونههای دیگر میشود. با وجود غلظت بالای آن، باز هم شرایط تبدیل پارازایلن به ترفتالیک اسید تأمین نمیشود. مگر آنکه دمای مخلوط واکنش افزایش یابد. با افزایش دما اگرچه شرایط انجام واکنش تأمین شده است اما بازده همچنان مطلوب نیست. همه اینها نشان میدهد که اکسایش پارازایلن به ترفتالیک اسید دشوار است. از این رو شیمیدانها در پی یافتن شرایطی آسانتر برای انجام این واکنش با بازده بالا هستند. آنها با پژوهشهای فراوان دریافتند که استفاده از اکسیژن هوا و کاتالیزگرهای مناسب میتواند راهگشا باشد. البته پژوهشها برای یافتن واکنشی پربازده و با صرفه اقتصادی همچنان ادامه دارد.
تاکنون تهیه یکی از واکنش دهندههای مورد نیاز برای سنتز پلیمر به کار رفته در بطری آب را فرا گرفتید. هرچند انجام این واکنش در مقیاس صنعتی بسیار پیچیدهتر و دشوارتر از آن چیزی است که روی کاغذ نوشته میشود.
اینک دومین واکنش دهندۀ (اتیلن گلیکول) را باید تهیه کرد. برای سنتز اتیلن گلیکول، باید گاز اتن را با یک ماده شیمیایی مناسب و مؤثر واکنش داد. بررسیها نشان میدهد که گاز اتن در اثر واکنش با محلول آبی و رقیق پتاسیم پرمنگنات در شرایط مناسب به اتیلن گلیکول تبدیل میشود.

اکنون میتوان با انجام واکنش اتیلن گلیکول با ترفتالیک اسید (مونومرهای سازنده پلیمر) پلی اتیلن ترفتالات را سنتز کرد (شکل 12).
این پلیمر همانند پلیمرهای سنتزی ماندگاری زیادی دارد و در طبیعت به کندی تجزیه میشود. به همین دلیل پسماند آنها تهدیدی جدی برای زندگی روی کره زمین به شمار میآید. بنابراین ضروری است بازیافت پلاستیکها را به طور دقیق بررسی کنیم تا با نقش فناوری شیمیایی در بازیافت آنها آشنا شویم.
در میان تارنماها (صفحهٔ 119 کتاب درسی)
در شیمی 2 با پلیمرهای سبز که زیست تخریبپذیرند آشنا شدید. با مراجعه به منابع علمی معتبر، گزارشی از این پلیمرها در مقایسه با پلیمرهای حاصل از مواد نفتی از دیدگاه اقتصادی و زیست محیطی تهیه و در کلاس ارائه کنید.
پلیمرهای سبز به دلیل زیست تخریبپذیر بودن، توسط باکتریهای موجود در طبیعت تجزیه میشوند. استفاده از آنها آسیب کمتری به محیط زیست میسازند. پلیمرهای حاصل از مواد نفتی قرنها در طبیعت به شکل زباله باقی میمانند. استفاده از نفت برای تهیهٔ پلیمر سبب افزایش انتشار گازهای گلخانهای میشود. در حالی که استفاده از پلیمرهای سبز این مشکل را ندارد.
بازیافت PET
پلاستیکها را میتوان یکی از نتایج خلاقیت و نوآوری بشر دانست. این مواد به دلیل ویژگیهایی مانند چگالی کم، نفوذناپذیری نسبت به هوا و آب، ارزان بودن و مقاومت در برابر خوردگی، کاربردهای وسیعی در زندگی پیدا کردهاند؛ به طوری که امروزه سالانه حدود 400 میلیون تن از این مواد در جهان تولید میشود و این روند روبه افزایش است (نمودار 5).
استفاده بیرویه و بیش از حد این مواد در صنایع گوناگون به همراه زیست تخریب ناپذیری آنها سبب شده که در جایجای کره زمین یافت شوند. از این رو بازیافت آنها اجتناب ناپذیر است.
یکی از مواد پلاستیکی قابل بازیافت، پلی اتیلن ترفتالات است. برای این منظور، باید آنها را جداگانه جمعآوری و سپس با انجام فرایندهای فیزیکی و شیمیایی به مواد قابل استفاده تبدیل کرد.
یکی از راههای بازیافت این است که آنها را پس از شستوشو و تمیز کردن، ذوب کرده و دوباره از آنها برای تولید وسایل و ابزار دیگر استفاده میکنند.
البته پس از شستوشوی مواد پلاستیکی میتوان آنها را خرد کرده و به تکههای کوچک به نام پَرک تبدیل و در تولید مواد پلاستیکی دیگر استفاده کرد. اما راه دیگری نیز وجود دارد که در آن این پسماندها را به مونومرهای سازنده یا مواد اولیه مفید و ارزشمند تبدیل میکنند. باید توجه داشت که سطح فناوری هر کشور یا گروه صنعتی است که تعیین میکند کدام راه را باید انتخاب کرد. زیرا برگرداندن پسماندها به مونومرهای سازنده کاری بس دشوار است.
از آنجا که سالانه حجم انبوهی از پسماندهای این پلیمر تولید میشود، بازیافت شیمیایی آن بسیار ضروری و ارزشمند است. در شیمی 2 آموختید که پلیاسترها قابل تبدیل به مونومرهای سازنده هستند. شیمیدانها با بررسیهای فراوان پی بردند که PET نیز در شرایط مناسب با متانول واکنش میدهد و به مواد مفیدی تبدیل میشود؛ موادی که میتوان آنها را برای تولید پلیمرها به کار برد. بررسیها نشان میدهد که سالانه به مقدار زیادی متانول در مقیاس صنعتی نیاز است. اکنون این پرسش مطرح میشود که چگونه میتوان در مقیاس صنعتی متانول تولید کرد؟
متانول مایعی بیرنگ، بسیار سمی و سادهترین عضو خانواده الکلها است که میتوان آن را از چوب تهیه کرد. از آنجا که این الکل کاربردهای زیادی در صنایع گوناگون دارد باید آن را در مقیاس صنعتی تولید کرد. در صنعت گاز کربن مونوکسید را با گاز هیدروژن در شرایط مناسب و در حضور کاتالیزگر واکنش میدهند. معادله شیمیایی این واکنش به صورت زیر است:

مواد واکنش دهنده برای این واکنش در دسترس نیستند از این رو نخست باید آنها را تولید و سپس به متانول تبدیل کرد. برای تهیه گازهای کربن مونوکسید و هیدروژن میتوان از واکنش گاز متان با بخار آب در حضور کاتالیزگر بهره برد.

گاز متان سازنده اصلی گاز طبیعی است که در میدانهای نفتی به فراوانی یافت میشود. در این میدانها برای افزایش ایمنی، بخشی قابل توجهی از آن را میسوزانند. گاز متان واکنش پذیری بسیار کمی دارد (چرا؟) و تبدیل آن به متانول فرایندی دشوار است که انجام آن به دانش و فناوری پیشرفته نیازمند است. به دلیل اهمیت متانول در صنایع گوناگون از یک سو و ارزان بودن گاز متان از سوی دیگر، پژوهشهای شیمیایی زیادی در حال انجام است تا بتوان روشی برای تبدیل گاز متان به متانول پیدا کرد (نمودار 6).
خود را بیازمایید (صفحهٔ 121 کتاب درسی)
1- در هر یک از واکنشهای زیر مشخص کنید کدام گونه اکسایش و کدام کاهش یافته است؟
$CO(g)+2{{H}_{2}}\to C{{H}_{3}}OH(l)$
$C{{H}_{4}}(g)+{{H}_{2}}O(g)\to CO(g)+3{{H}_{2}}(g)$

2- شیمی سبز به دنبال طراحی واکنشهایی با کمترین آسیب به محیط زیست و بیشترین بازده است. معادلههای شیمیایی موازنه نشده زیر تهیه ماده $A$ را به دو روش نشان میدهد.
${{C}_{6}}{{H}_{6}}+{{H}_{2}}S{{O}_{4}}+NaOH\to A+X+Y$
${{C}_{6}}{{H}_{6}}+{{C}_{3}}{{H}_{6}}+{{O}_{2}}\to A+Z$
در این واکنشها $X$ و $Y$ پسماند هستند، اما $Z$ یک حلال صنعتی است.
آ) در کدام واکنش، همه اتمهای مواد واکنش دهنده، به مواد ارزشمند تبدیل شدهاند؟ چرا؟
واکنش $(ii)$؛ زیرا پسماندی تولید نشده و هردو فراورده قابل استفاده هستند.
ب) بر اساس اصول شیمی سبز، کدام واکنش از دیدگاه اتمی صرفه اقتصادی دارد؟ چرا؟
واکنش $(ii)$؛ زیرا فراوردههای سودمندتری تولید شده است.







